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包含油、疏水性二氧化硅气凝胶粒子和烃基树脂的美容组合物的制作...
来自 : www.xjishu.com/zhuanli/23/2013 发布时间:2021-03-25
包含油、疏水性二氧化硅气凝胶粒子和烃基树脂的美容组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种用于化妆和/或护理皮肤和/或嘴唇的美容组合物,其在生理上可接受的介质中包含,-至少一种油,其优选为非挥发性的,-至少疏水性二氧化硅气凝胶粒子,-至少一种烃基树脂,具有小于或等于10000g/mol的数均分子量,-所述组合物包含相对于所述组合物的总重量的小于5重量%的水,并且优选为无水的。
【专利说明】包含油、疏水性二氧化硅气凝胶粒子和烃基树脂的美容组 合物
[0001] 本发明涉及一种用于化妆和/或护理皮肤和/或嘴唇的美容组合物,其包含疏水 性二氧化硅气凝胶粒子,至少一种油和至少一种烃基树脂。
[0002] 开发专用于化妆和/或护理皮肤和/或嘴唇(尤其嘴唇)的液体组合物,例如唇 彩(液体嘴唇组合物)是一个持续的目的,所述组合物是稳定的并且在涂覆(涂覆滑动 性(glidance),和摊涂容易性)以及在嘴唇上的沉积物的化妆效果方面被赋予令人满意性 质,所述化妆效果例如,光泽和/或光泽保持(remanence)或颜色保持,优选不变得发粘的。
[0003]-般而言,化妆制剂,并且特别是对应于液体或流体表征形式的那些,例如,就嘴 唇组合物而言的〃光泽〃类型,常规包含填料,例如二氧化硅,并且特别是纳米二氧化硅,以 便尤其是稠化组合物并且获得流体和稳定的质地,其可容易地并且均匀地涂覆于皮肤或嘴 唇。
[0004]特别地,在尤其具有(实际上)允许使用大量油的优点的流体(液体)组合物情况 下,必需找到一种用于稠化这些油以便获得随时间推移稳定并且中等粘度的质地的手段, 中等粘度即,所述质地不过于液态(因为其将难以涂覆和/或将有流到和/或迁移到嘴唇 附近的皱纹和细纹中的风险),并且其不过于粘稠,因为其将被证明难以在皮肤和/或嘴唇 上摊涂。还寻求获得一种组合物,其在皮肤或嘴唇上的沉积不产生油腻感觉(在过分油性 沉积物的情况下)或干燥或拉紧的感觉(在干燥沉积物的情况下)。
[0005] 在用于化妆嘴唇的组合物的情况下,常规寻求的性质之一为光泽度。优选的是油 并且特别是高折射率和/或高粘度的油。具体而言,\"光泽\"型的液体(流体)制剂、更特 别是称为〃液体唇彩〃或〃唇彩〃有利于提供最佳光泽效果。因此,有必要找到用于稠化 这些油而不削弱该光泽效应的手段。
[0006] -般而言,目前用于充分稠化组合物且特别是用于固定悬浮液中颜料和珍珠质时 常规使用的起始物质(且特别是填料)是〃纳米二氧化硅〃(术语〃纳米二氧化硅〃是指 纳米大小或包含至少一部分纳米大小的粒子),一般来讲选自INCI名称为二甲基甲硅烷基 化二氧化硅(SilicaDimethylSilylate)的煅制二氧化硅粒子,其可能经亲水或疏水处理 过的,例如,由EvonikDegussa以参考名Aerosil?R972销售的化合物。
[0007]纳米二氧化硅的使用一般还使得可能获得优化的涂覆性质,例如在涂覆产生的剪 切力效果下的非结构化,其使得有可能将产物均匀沉积到嘴唇上,然后在涂覆后重构沉积 物,允许美容结果的令人满意的保持,和/或使得可能阻止或限制产品无美感迁移到嘴唇 附近细纹中。因此,标准化妆组合物且特别是唇彩常规包含2%至7重量%的纳米二氧化硅 (常常经疏水处理过),以便有效稠化该油。
[0008] 然而,当尝试用〃纳米二氧化硅〃分配时,在油的胶凝方面,变得极难获得良好折 中。具体而言,未充分增稠的和/或胶凝的组合物将不具有对珍珠质和颜料的良好固定,并 且将具有迁移到嘴唇附近细纹的强烈趋势。相反地,过度稠化和/或胶凝的组合物尤其在 涂覆时将不具有良好美容性质(其将难以在嘴唇上均匀沉积)并且由于油、特别是非挥发 性油的差可得性而将具有低光泽度。
[0009] 此外,这些组合物十分常规地显示粘性和糊状性质,这可能尤其由不充分胶凝的 高粘度油的存在(尤其由粘附在一起的带妆嘴唇所反映的粘性,这对用户的舒适感而言是 不愉快的)或油的过度稠化(已过度稠化而形成缺乏乳脂状的糊剂的油)所诱发。
[0010] 因此,寻求目前所用的〃纳米二氧化硅〃的替代手段,以获得化妆和/或护理组合 物、特别是化妆组合物,其中所述油充分胶凝和/或稠化,以便不具有此前提及的缺点,特 别是稳定并且具有良好摊涂性质并且其在皮肤和/或嘴唇上(特别是嘴唇上)的沉积物为 光泽和/或非迁移性的组合物。
[0011] 优选地,还寻求获得一种组合物,其在皮肤和/或嘴唇上的沉积不具有任何粘性。 具体而言,由包含大量油的液体制剂获得的沉积物,特别在液体组合物如唇彩的情况下,极 常具有特别由这些油的使用所导致的粘性,这种粘性尤其由粘附在一起的带妆嘴唇所反 映,因此这对用户的舒适感而言是不愉快的。
[0012] 优选地,还寻求获得一种组合物,其在皮肤和/或嘴唇上的沉积物具有良好水平 的光泽保持和/或颜色保持,并且优选地,其不转移到(例如)杯子或服装上。
[0013] 发明人已意外观察到,疏水性二氧化硅气凝胶粒子和至少一种烃基树脂的组合与 油一起使用使得可能获得这样的液体美容组合物,其稳定,具有良好涂覆性质并且其沉积 物表现出令人满意的光泽度,是舒适的(无油腻、糊状和/或干燥感)、稍为迁移性或非迁移 性和/或是稍为粘性的。
[0014] 因此,根据其方面之一,本发明涉及一种美容组合物,其优选用于化妆和/或护理 皮肤和/或嘴唇,优选呈液体形式,该美容组合物在生理上可接受的介质中包含至少一种 脂肪相,其包含:
[0015] -至少一种烃基树脂,优选具有小于或等于10 000g/m〇l的数均分子量,
[0016] -至少疏水性二氧化硅气凝胶粒子,
[0017] -至少一种油,其优选为非挥发性的,
[0018] -所述组合物包含相对于所述组合物的总重量的小于5重量%的水,并且优选为 无水的。
[0019] 发明人事实上已意外地观察到,用于化妆和/或护理嘴唇或皮肤的这种美容组合 物在稳定性和涂覆容易性(尤其是摊涂)方面具有令人满意性质,并且在皮肤和/或嘴唇 上获得的沉积物为均相的、光泽的并且显示良好保持,优选无转移,而同时不具有恶化的发 粘和/或迁移性质。
[0020] 此外,根据本发明的组合物在室温下均相并且稳定。术语〃稳定〃组合物尤其是 指尤其在42°C下72小时或甚至1个月之后,该组合物不经历任何相分离或渗出。此外,术 语〃稳定〃尤其是指当该组合物包含这种化合物时,尤其在42°C下72小时或甚至1个月之 后,该根据本发明的组合物不应经历存在粒子(例如颜料和/或珍珠质)的任何沉淀。
[0021] 优选地,在包含相对于组合物的重量大于或等于1重量%并且优选大于或等于2 重量%的总颜料和/或珍珠质含量的组合物中,在25°C或42°C下72小时之后,并且优选在 42°C下1个月之后,不应观察到颜料和/或珍珠质的沉淀。
[0022] 此外,术语〃稳定〃也优选是指在根据本发明的组合物已经受450rpm离心10分 钟之后,不应观察到颜料和/或珍珠质的沉淀。
[0023] 具体而言,根据本发明的组合物容易涂覆至皮肤和/或嘴唇。涂覆的容易性尤其 在滑动性和/或摊涂容易性方面有所反映。
[0024] 该组合物可以呈固体或液体形式。
[0025] 优选地,该组合物在室温(20_25°C)下呈液体形式。出于本发明的目的,术语〃液 体〃和〃流体〃表征在室温(20和25°C之间)下和在大气压力(760mmHg)下的组合物的状 态。术语〃液体〃尤其是指流体组合物,与固体组合物相反。
[0026] 特别优选地,根据本发明的组合物为优选用于嘴唇的化妆组合物,例如唇彩或固 体唇膏,其可能(例如)呈杆状。
[0027] 根据另一个方面,本发明涉及一种用于化妆和/或护理嘴唇的美容方法,其包含 将此前定义的美容组合物涂覆至嘴唇和/或皮肤。特别优选地,本发明涉及一种优选用于 化妆嘴唇的方法,其包含将此前定义的美容组合物涂覆至嘴唇。
[0028] 在下文中,表达〃至少一种〃等同于〃 一种或更多种〃并且除非另外指明,否则值 的范围的极限值包括在该范围内。
[0029] 牛理h可接夸的介质
[0030] 术语\"生理上可接受的介质\"旨在表示特别适用于将本发明的组合物涂覆至皮肤 和/或嘴唇的介质。
[0031] 生理上可接受的介质为一般适应于其上必须涂覆组合物的支撑体的性质,以及该 组合物必须被包装的外观。
[0032] 根据本发明的组合物包含相对于组合物的总重量的小于5重量%的水。
[0033] 优选地,根据本发明的组合物包含相对于组合物的总重量的小于2重量%的水。
[0034] 特别优选地,根据本发明的组合物为无水的。术语〃无水〃尤其是指水优选不故 意加入组合物,但可以在组合物中所用各种化合物内以痕量存在。
[0035] 疏水件二氣化硅气凝胶
[0036] 根据本发明的组合物包含至少二氧化硅气凝胶粒子。
[0037] 二氧化硅气凝胶为通过用空气置换(通过干燥)硅胶的液体组分获得的多孔材 料。
[0038] 它们一般通常通过用超临界流体(最常用的是超临界C02)提取,在液体介质中经 由溶胶凝胶工艺合成并随后干燥。这种类型的干燥使得可能避免孔和材料的收缩。溶胶凝 胶工艺和各种干燥操作在BrinkerC.J?和SchererG.W.,Sol-GelScience(1990年学术 出版社,纽约)中有详细描述。
[0039] 本发明中所用的疏水性二氧化硅气凝胶粒子具有范围从500至1500m2/g、优选从 600至1200m2/g并且还更佳从600至800m2/g的每单位质量比表面积(SM),和表达为范围从 1至1500ym、还更佳从1至1000ym、优选从1至100ym、特别是从1至30ym、更优选从5 至25ym、还更佳从5至20ym并且甚至还更佳从5至15ym的体积平均直径(D[0. 5])的 大小。
[0040] 根据一种实施方案,本发明中所用的疏水性二氧化硅气凝胶粒子具有表达为范围 从1至30lim、优选从5至25lim、还更佳从5至20lim并且甚至还更佳从5至15lim的体 积平均直径(D[0.5])的大小。
[0041]每单位质量比表面积可通过描述于1938年2月TheJournaloftheAmerican ChemicalSociety第60卷第309页中并且对应于国际标准ISO5794/1 (附录D)的氮吸收 方法(称为BET(Brunauer-Emmett-Teller)方法)测定。BET比表面积对应于所考虑的粒 子的总比表面积。
[0042] 二氧化娃气凝胶粒子的大小可使用Malvernd的MasterSizer2000型的商用粒度 分析器通过静态光散射来测量。数据根据米氏散射理论来处理。该理论(其确切用于各向 同性粒子)使得可能在非球形粒子的情况下确定〃有效〃粒径。该理论具体描述在Vande Hulst,H.C?的出版物〃LightScatteringbySmallParticles〃第9章和第 10章中(1957 年威立出版社,纽约)。
[0043] 根据一个有利的实施方案,本发明中所用的疏水性二氧化硅气凝胶粒子具有范围 从600至800m2/g的每单位质量比表面积(SM)和表达为范围从5至20ym并且甚至还更佳 从5至15ym的体积平均直径(D[0. 5])的大小。
[0044] 本发明中所用的二氧化娃气凝胶粒子可以有利地具有范围从0. 02g/cm3至0. 10g/ cm3、优选从0? 03g/cm3至0? 08g/cm3并且优选从0? 05g/cm3至0? 08g/cm3的振实密度P。
[0045] 在本发明的背景中,该密度P(称为振实密度)可以根据以下方案评价:
[0046] 40g粉末注入量筒中;量筒随后放置于StampfVolumeter的Stav2003机器上; 量筒体随后经受一系列2500包装运动(重复该操作,直至两个连续测试之间的体积差异小 于2%);随后,直接在量筒上测量包装粉末的最终体积Vf。通过比率w/Vf测定振实密度, 在此情况下为40/Vf(Vf以cm3表达并且w以g表达)。
[0047] 根据一个优选实施方案,本发明中所用的疏水性二氧化硅气凝胶粒子具有范围从 5至60m2/cm3、优选从10至50m2/cm3并且还更佳从15至40m2/cm3的每单位体积比表面积 Sv。
[0048]每单位体积比表面积通过以下关系给出:Sv =Smxp,其中P为振实密度,以g/cm3 表达,并且SM为每单位重量比表面积,以m2/g表达,如上文所定义。
[0049] 优选地,根据本发明的疏水性二氧化硅气凝胶粒子具有吸油能力,在湿点处测量, 其范围从5至18ml/g、优选从6至15ml/g并且还更佳从8至12ml/g。
[0050] 湿点下测得的吸收能力(表示为Wp)对应于必需加入100g粒子以便获得均匀糊 剂的油的量。
[0051] 其根据〃湿点〃方法或在标准NFT30-022中所述的粉末的油摄取的测定的方法 来测量。其对应于通过湿点的测量,吸附到粉末的可用表面上和/或被粉末吸收的油量,如 下所述:
[0052] m= 2g量的粉末放置于玻璃板上并且随后逐滴添加油(异壬酸异壬酯)。在4至 5滴油加入粉末之后,使用刮刀进行混合,并且继续添加油,直至形成油和粉末的聚集物。从 这一点,以每次一滴的速度添加油并且混合物随后用刮刀研磨。当获得坚固和光滑糊剂时, 停止油的添加。此糊剂必须能够摊涂在玻璃板上,而无断裂或形成团块。然后,记录所用油 的体积Vs(ml)。
[0053] 油摄取对应于比率Vs/m。
[0054] 根据本发明使用的气凝胶为疏水性二氧化硅气凝胶,优选甲硅烷基化二氧化硅 (INCI名称:甲硅烷基化二氧化硅)。
[0055] 术语〃疏水性二氧化硅〃是指其表面由甲硅烷基化剂处理的任何二氧化硅,例如, 卤化硅烷,例如烷基氯硅烷,硅氧烷,特别是二甲基硅氧烷,例如六甲基二硅醚,或硅氮烷, 以便用甲硅烷基Si-Rn如三甲基甲硅烷基来官能化OH基团。
[0056] 关于表面上通过甲基硅烷化改性的疏水性二氧化硅气凝胶粒子的制备,可参考文 献 US 7 470 725。
[0057] 将优选使用由三甲基甲硅烷基表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶粒子。
[0058] 作为本发明可用的疏水性二氧化硅气凝胶,可提及的是例如由Dow Corning以名 称VM-2260 (INCI名称:甲硅烷基化二氧化硅)销售的气凝胶,其粒子具有大约1000微米的 平均大小和范围从600至800m2/g的每单位质量比表面积。
[0059]还可提及的是由Cabot以参考名AerogelTLD 201、Aerogel0GD 201、Aerogel TLD 203、Enova?AerogelMT 1100 和Enova AerogelMT 1200 销售的气凝胶。
[0060] 更具体地讲,将使用由Dow Corning公司以名称VM-2270 (INCI名称:甲硅烷基 化二氧化硅)销售的气凝胶,其粒子具有范围从5至15微米的平均大小和范围从600至 800m 2/g的每单位质量比表面积。
[0061] 优选地,疏水性二氧化硅气凝胶粒子按相对于该组合物的总重量的范围从0. 1% 至15重量%并且优选从0. 1%至10重量%的活性物质含量存在于根据本发明的组合物中。
[0062] 优选地,疏水性二氧化硅气凝胶粒子按相对于该组合物的总重量的范围从0. 1 % 至6重量%并且更优选从0. 2%至4重量%的活性物质含量存在于根据本发明的组合物中。 [0063]尤其在根据本发明的组合物的背景中,尤其在唇彩组合物中,疏水性二氧化硅气 凝胶粒子可以以小于常规用于常用填料的含量范围来使用,例如纳米二氧化硅粒子,例如 尤其由Evonik Degussa以参考名Aerosil?R 972销售的INCI名称为二甲基甲硅烷基化 二氧化硅的化合物。具体而言,纳米二氧化硅粒子常规以相对于组合物的总重量的在2 %和 7重量%之间的重量含量来使用。
[0064] 这可证明是有利的,特别是在能够获得光泽沉积物很为重要的的组合物的情况 下,特别是在嘴唇组合物例如唇彩(或固体组合物的棒剂)的情况下。具体而言,因为填料 对由该组合物获得的沉积物具有消光效果,有利的是能够充分地稠化和/或胶凝该配方, 而不因此影响所得沉积物的光泽性质,或尽可能不影响。
[0065]M
[0066] 根据本发明的组合物优选包含至少一种蜡。优选地,蜡为熔点大于或等于60°C并 且优选大于或等于65°C的蜡。
[0067] 根据优选实施方案,根据本发明的组合物包含相对于组合物的总重量的范围从 0. 1%至15重量%并且还更佳从0. 5%至10重量%的錯总含量。
[0068] 根据优选实施方案,根据本发明的组合物包含相对于组合物的总重量的范围从 1%至10重量%并且还更佳从1%至7重量%的蜡的总含量。
[0069] 根据优选实施方案,根据本发明的组合物包含相对于组合物的总重量的范围从 0. 1%至15重量%并且还更佳从0.5%至10重量%的熔点大于或等于60°C并且优选大于 或等于65°C的蜡的总含量。
[0070] 根据优选实施方案,根据本发明的组合物包含相对于组合物的总重量的范围从 1%至10重量%并且还更佳从1%至7重量%的熔点大于或等于60°C并且优选大于或等于 65°C的蜡的总含量。
[0071] 在本发明的背景中考虑的术语〃蜡〃一般是指一种亲脂化合物,其在室温(25°C ) 下为固体,具有可逆固/液状态改变,其熔点大于或等于30°C,可能至多200°C并且具体而 言至多120°C。
[0072]出于本发明的目的,熔点对应于在如标准ISO11357-3 ;1999中描述的热分析 (DSC)上观察到的最吸热的峰的温度。蜡的熔点可使用差示扫描量热仪(DSC)(例如由TA Instruments以名称MDSC2920销售的热量计)测量。
[0073] 测量方案如下:
[0074] 使放置于坩埚中的5mg蜡的样品以1(TC/分钟的加热速率经受范围从-20°C至 l〇〇°C的第一温度上升,然后以10°C/分钟的冷却速率从KKTC冷却到-20°C,并且最终以 5°C/分钟的加热速率经受范围从-20°C至100°C的第二温度增加。在第二温度上升期间, 测量由空坩埚和含有蜡的样品的坩埚吸收的功率的差异的变化作为温度的函数。化合物的 熔点为对应于代表作为温度的函数的吸收功率的差异变化的曲线的峰的末端的温度的值。
[0075] 根据本发明的组合物中可用的蜡选自动物、蔬菜、矿物或合成来源以及它们的混 合物的在室温下为固体的蜡。
[0076] 作为熔点大于或等于60°C的蜡的说明,尤其可提及的是烃基蜡,例如蜂蜡、羊毛脂 錯、虫白錯(Chineseinsectwaxes)、米糠錯、卡洛巴錯、小烛树錯、小冠巴西棕榈錯、西班 牙草蜡、草莓蜡、紫胶蜡、日本蜡和漆树蜡;蒙旦蜡、橙蜡和柠檬蜡、微晶蜡、地蜡、聚乙烯蜡、 12-羟基硬脂酸、甘油基三羟基硬脂酸酯、费托合成获得的蜡和蜡质共聚物,以及其酯,和它 们的混合物。
[0077] 还可提及通过含有直链或支链(:8_(:32脂肪链的动物或植物油的催化氢化获得 的錯。尤其可提及的这些錯为异构化霍霍巴油,例如由Desert Whale公司以商用参考 名Iso-Jojoba- 50--制造或销售的反式_异构化部分氢化霍霍巴油,氢化向日葵油,氢 化蓖麻油,氢化椰子油,氢化羊毛脂油和由Heterene公司以名称Hest2T-4S\'1\'_售的双 (1,1,1_三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯。
[0078] 还可提及硅酮蜡(C3Q_45烷基二甲聚硅氧烷)和氟代蜡。
[0079] 还可使用通过由鲸蜡醇酯化的蓖麻油的氢化获得的蜡,由Sophim公司以名称 Phytowaxricinl6L64?和22L73?销售。这种錯在专利申请FR-A-2 792 190中有描 述。
[0080] 可以使用的蜡为单独或作为混合物的c2(l-c4(l烷基(羟基硬脂酰氧基)硬脂酸酯 (含有20至40个碳原子的烷基)。
[0081] 这种錯尤其由Koster Keunen公司以名称Kester Wax K82丨3九、 Hydroxypolyester K82P?和Kester Wax K80P?y销售。
[0082] 还可使用的蜡为直链羟基化C18-C24脂肪酸,例如尤其由Thai Kawaken公司以参 考名12-Hydroxystearic Acid Premium Grade 12H-P销售的12-轻基硬脂酸。
[0083] 优选地,熔点大于或等于60°C的所述蜡选自卡洛巴蜡、地蜡、微晶蜡、12-羟 基硬脂酸、聚乙烯錯(例如,由New Phase Technologies以名称Performalene500L Polyethylene或Performalene400LPolyethylene销售的那些,或Honeywell的Asensa SC211)、聚亚甲基蜡(例如,由Cirebelle以参考名Cirebelle108销售的产品)、蜂蜡、小 烛树蜡、羟基硬脂酸羟基二十八烷酯、氢化蓖麻油、氢化霍霍巴油、米糠蜡、聚甘油化蜂蜡、 硬脂酸二十八烷酯、地蜡、C2(l-c4(l烷基(羟基硬脂酰氧基)硬脂酸酯蜡、12-羟基硬脂酸、聚 乙烯醇蜡、费托蜡、通过由鲸蜡醇酯化的蓖麻油的氢化获得的蜡、小冠巴西棕榈蜡、蒙旦蜡、 NCI名称为三轻基硬脂酸甘油酯(Trihydroxystearin)的甘油三轻基硬脂酸酯(例如由 Elementis以名称ThixcinR销售)和它们的混合物。
[0084] 优选地,熔点大于或等于60°C的蜡选自卡洛巴蜡、地蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、蜂蜡、 小烛树蜡、氢化霍霍巴油、12-羟基硬脂酸和甘油三羟基硬脂酸酯以及它们的混合物。
[0085] 优选地,根据本发明的组合物包含熔点大于或等于65°C的至少一种蜡,优选选自 卡洛巴錯、地錯、微晶錯、12-轻基硬脂酸、聚乙烯錯(例如,由New Phase Technologies以 名称Performalene 500L Polyethylene或Performalene 400L Polyethylene销售的那 些)、小烛树蜡、羟基硬脂酸羟基二十八烷酯、氢化蓖麻油、氢化霍霍巴油、米糠蜡、聚甘油化 蜂蜡、硬脂酸二十八烷酯、地蜡、C2(l-C4(l烷基(羟基硬脂酰氧基)硬脂酸酯蜡、聚乙烯醇蜡、 费托蜡、通过由鲸蜡醇酯化的蓖麻油的氢化获得的蜡、小冠巴西棕榈蜡、蒙旦蜡、NCI名称为 三羟基硬脂酸甘油酯的甘油三羟基硬脂酸酯(例如由Elementis以名称Thixcin R销售) 和它们的混合物。
[0086] 优选地,根据本发明的组合物包含熔点大于或等于65°C的至少一种蜡,选自卡洛 巴蜡、地蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、12-羟基硬脂酸、小烛树蜡、氢化霍霍巴油和甘油三羟基硬脂 酸酯以及它们的混合物。
[0087] 熔点小于60°C的蜡
[0088] 根据本发明的组合物也可包含熔点小于60°C的至少一种蜡。这种蜡可以特别 选自石錯、硬脂醇、氢化椰油脂酸甘油酯(cocoglyceride)、合成蜂錯(尤其是由Evonik Goldschmidt以参考名Cyclochem326A销售的产品)、棕榈油、漆树蜡、硅酮蜂蜡、硬脂酸 十八烷基酯、烷基二甲聚硅氧烷蜡、某些聚亚甲基蜡(例如Cirebelle销售的Cirebelle 303)、草莓蜡、橄榄蜡和柠檬蜡和它们的混合物。
[0089] 具体而言,根据第一实施方案,根据本发明的组合物可以包含相对于组合物的总 重量的范围从〇. 1%至10重量%并且还更佳从〇. 5%至5重量%的烙点小于60°C的錯的含 量。
[0090] 具体而言,根据第二实施方案,根据本发明的组合物可以不含熔点小于60°C的蜡。
[0091] 液体脂肪相
[0092] 根据本发明的组合物包含至少一种油,特别优选至少一种非挥发性油。
[0093] 术语〃油〃是指在室温(25°C )下和在大气压力(760mmHg)下为液体的不能与水 混溶的非水化合物。
[0094] 具体而言,该油(优选非挥发性油)可以选自烃基油、硅酮油和/或氟油以及它们 的混合物。
[0095] 优选地,该油可以选自烃基油和/或硅酮油。
[0096]非挥发性油
[0097] 优选地,根据本发明的组合物包含至少一种非挥发性油。
[0098] 术语\"非挥发性\"油是指在室温下和大气压力下的其蒸汽压力非零并且小于 0? 02mmHg(2. 66Pa)并且还更佳小于l(T3mmHg(0. 13Pa)的油。
[0099] 非挥发性油可以为尤其蔬菜来源的烃油,合成或矿物来源的油,硅酮油,氟油,或 它们的混合物。
[0100] 非极件油
[0101] 根据第一实施方案,所述非挥发性油可以为非极性油,优选非极性烃基油。
[0102] 这些油可以是蔬菜、矿物或合成来源的。
[0103] 出于本发明的目的,术语\"非极性油\"是指25°C下溶解度参数sa等于〇 (J/cm3)1/2 的油。
[0104]Hansen三维溶解度空间中溶解度参数的定义和计算描述于C.M.Hansen的论文: 〃Thethree-dimensionalsolubilityparameters\",J.PaintTechnol.,39, 105 (1967)中。
[0105] 根据该Hansen空间:
[0106] -SD表征来源于分子撞击期间诱发的偶极的形成的伦敦色散力;
[0107] -s5表征永久性偶极之间的Debye相互作用力以及诱发偶极和永久性偶极之间的 Keesom相互作用力;
[0108] -Sh表征特定相互作用力(例如氢键、酸碱、供体/受体等);和
[0109] -Sa由公式确定:sa= (sp2+sh2)1/2。
[0110]参数sp,Sh,SD 和Sa 以(J/cm3)1/2 表达。
[0111] 术语\"烃基油\"是指大致由碳和氢原子和任选的氧和氮原子形成的、或甚至由它们 构成的油,并且不含有任何硅或氟原子。其可以含有醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基。
[0112] 优选地,非挥发性非极性烃基油可以选自矿物或合成来源的直链或支链的烃,例 如:
[0113]-液体石蜡或其衍生物,
[0114]-角鲨烷,
[0115]-异二十烷,
[0116] _ 萘油,
[0117]-聚丁烯,例如由Amoco公司销售或制造的IndopolH-100 (摩尔质量或丽= 965g/mol)、IndopolH_300(MW= 1340g/mol)和IndopolH_1500(MW= 2160g/mol),
[0118]-聚异丁烯,
[0119]-氢化聚异丁烯,例如由NipponOilFats公司销售的Parleam?,由Amoco公司 销售或制造的PanalaneH_300E(MW= 1340g/mol)、由公司Synteal销售或制造的Viseal 20000(MW= 6000g/mol)和由Witco公司销售或制造的RewopalPIB1000(MW= 1000g/ mol)、或由N0F公司销售的ParleamLite,
[0120]-癸烯/ 丁烯共聚物,聚丁烯/聚异丁烯共聚物,尤其IndopolL-14,
[0121] -聚癸烯和氢化聚癸烯,例如:MobilChemicals公司销售或制造的Puresyn 10(MW= 723g/mol)和Puresyn150(MW= 9200g/mol),或者由ExxonMobilChemical销售 的Puresyn6),
[0122] -和它们的混合物。
[0123] 优选地,根据本发明的组合物包含至少一种非极性油,优选选自聚丁烯、聚异丁 烯、氢化聚异丁烯、聚癸烯和/或氢化聚癸烯以及它们的混合物。
[0124] 根据本发明的组合物可以包含相对于组合物的总重量的范围从5%至60%、例如 从10%至45重量%并且优选从15%至40重量%的(优选非挥发性)非极性油的含量。
[0125] 根据一种优选实施方案,根据本发明的组合物包含至少一种非极性烃基油,优选 选自氢化聚异丁烯和氢化聚癸烯。
[0126] 极件油
[0127] 根据具体实施方案,该组合物包含至少一种非挥发性极性油。所述油可以为烃基 油、硅酮油或氟油。
[0128] 优选地,所述非挥发性油为极性烃基油。
[0129] 术语〃硅酮油〃是指含有至少一个硅原子且尤其含有Si-0基团的油。
[0130] 术语〃氟油〃是指含有至少一个氟原子的油。
[0131] 这些油可以是蔬菜、矿物或合成来源的。
[0132] 术语\"烃基油\"是指大致由碳和氢原子和可能的氧和氮原子形成的、或甚至由它们 构成的油,并且不含有任何硅或氟原子。其可以含有醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基。
[0133] 在本发明的含义内,术语\"极性油\"是指25°C下溶解度参数da并非0(J/cm3)1/2的 油。
[0134] 具体而言,烃基非挥发性极性油可以选自下文油的列表以及它们的混合物:
[0135]-烃蔬菜油,例如含有4至10个碳原子的脂肪酸的液体三甘油酯,例如庚酸或辛酸 三甘油酯或霍霍巴油;
[0136]-酯油,优选选自:
[0137]-脂肪酸酯,特别是具有4至22个碳原子,并且尤其是辛酸、庚酸、羊毛脂酸、油酸、 月桂酸或硬脂酸,例如丙二醇二辛酸酯、丙二醇一异硬脂酸酯或新戊二醇二庚酸酯;
[0138] _合成酯,例如式邮0(?2的油,其中札表示包含4至40个碳原子的直链或支链的 脂肪酸残基和R2表示烃基链,其尤其是支链的,含有4至40个碳原子,条件为Ri+R2 16,例 如,puree11in油(辛酸鲸蜡硬脂酯),异壬酸异壬酯,苯甲酸C12至C15烷基酯,棕榈酸2-乙 基己酯,新戊酸辛基十二烷酯,硬脂酸2-辛基十二烷基酯,芥酸2-辛基十二烷酯,芥酸油烯 基酯,异硬脂酸异硬脂酯,苯甲酸2-辛基十二烷酯,醇或多元醇辛酸酯,癸酸酯或蓖麻油酸 酯,肉豆蘧酸异丙酯,棕榈酸异丙酯,硬脂酸丁酯,月桂酸己酯,棕榈酸2-乙基己酯,月桂酸 2_己基癸酯,棕榈酸2-辛基癸酯,肉豆蘧酸2-辛基十二烷基酯,或琥珀酸2-二乙基己酯; 优选地,优选的合成酯使得 和R2 20,其中 表示包含4至40个碳原子的直链 或支链的脂肪酸残基,并且R2表示烃基链,其尤其为支链的,含有4至40个碳原子;
[0139]-具有范围从35至70的总碳数的直链脂肪酸酯,例如戊赤藓醇四壬酸酯(MW= 697g/mol);
[0140] -甘油酯,例如辛酸/癸酸甘油酯,由Abitec公司以参考名CapmulMCM销售;
[0141] -羟基化酯,优选具有范围从35至70的总碳数,例如聚甘油-2三异硬脂酸酯(MW =965g/mol),乳酸异硬脂酯,羟基硬脂酸辛酯,羟基硬脂酸辛基十二烷基酯,苹果酸二异硬 脂酯,硬脂酸甘油酯;二甘醇二异壬酸酯;
[0142] -芳族酸和包含4至22个原子的醇的酯,例如偏苯三酸十三烷基酯(MW= 757g/ mol);
[0143]-支链脂肪醇或脂肪酸的C24_C28酯,例如专利申请EP-A-0 955 039中所述那些, 并且尤其柠檬酸三异花生酯(MW= 1033. 76g/mol),戊赤藓醇四异壬酸酯(MW= 697g/ mol),甘油三异硬脂酸酯(MM= 891g/mol),甘油三(2-癸基)四癸酸酯(MW= 1143g/mol), 戊赤藓醇四异硬脂酸酯(MW= 1202g/mol),聚甘油-2四异硬脂酸酯(MW= 1232g/mol)或 戊赤藓醇四(2-癸基)四癸酸酯(MW= 1538g/mol),
[0144]-得自至少一种羟基化羧酸三甘油酯与脂族一元羧酸和与脂族二羧酸的酯化的聚 酯,其任选为不饱和的,例如Zenitech以参考名Zenigloss销售的琥拍酸和异硬脂酸菌麻 油;
[0145]-通式HOU-OCO-f-COOUh-OH的二醇二聚体和二酸二聚体的酯,其中:
[0146]R1表示通过二亚油二酸的氢化获得的二醇二聚体残基,
[0147]R2表示氢化二亚油二酸残基,和
[0148] h表示范围从1至9的整数,
[0149] 尤其由NipponFineChemical公司以商品名LusplanDD-DA5? 和DD-DA7? 销售的二亚油二酸和二亚油二醇二聚体的酯,
[0150]-由不饱和脂肪酸二聚体和/或三聚物和二醇的缩合获得的聚酯,例如专利申 请FR0 853 634中所述那些,特别例如二亚油酸和1,4-丁二醇。在这方面尤其可提及由 Biosynthis以名称Viscoplast14436H(INCI名称:二亚油酸/ 丁二醇共聚物)销售的聚 合物,或多元醇和二酸二聚体的共聚物,和它们的酯,例如HailuscentISDA;
[0151]-含有12至26个碳原子的脂肪醇,其优选是支链的,例如辛基十二烷醇、2-丁基 辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇和油醇;
[0152] -C12_C22高级脂肪酸,例如油酸、亚油酸和亚麻酸以及它们的混合物;
[0153]-植物来源的油,例如芝蔴油(820. 6g/mol);和C18-36酸三甘油酯(DubTGI24, 来自StearineriesDubois);
[0154]-含有12至26个碳原子的脂肪酸,例如油酸;
[0155] _二烧基碳酸酯,两个烧基链可能相同或不同,例如由Cognis以名称Cetiol CCK 4肖售的二辛酰基碳酸酯;和
[0156]-乙烯基吡咯烷酮共聚物,例如乙烯基吡咯烷酮/I-十六碳烯共聚物,由ISP公司 销售或制造的AntaronV_216(MW= 7300g/mol)。
[0157] 根据一个具体实施方案,根据本发明的组合物包含至少一种乙烯基吡咯烷酮 /I-十六碳烯共聚物和/或至少肉豆蘧酸异丙酯。
[0158] 优选地,极性非挥发性烃基油选自植物或植物来源的烃基油,酯油,含有12至26 个碳原子的脂肪醇,含有12至26个碳原子的脂肪酸和乙烯基吡咯烷酮共聚物和它们的混 合物。
[0159] 优选地,根据本发明的组合物包含至少一种非挥发性油,选自式邮0(?2的合成 酯,其中 表示含有4至40个碳原子直链或支链的脂肪酸残基并且R2表示烃基链,其尤其 为支链的,含有4至40个碳原子,前提条件是Ri+R2彡16。
[0160] 优选地,根据本发明的组合物包含至少一种非挥发性酯油,选自purcellin油(辛 酸鲸蜡硬脂酯)、异壬酸异壬酯、苯甲酸C12至C15烷基酯、棕榈酸2-乙基己酯、新戊酸辛基 十二烷酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯,芥酸2-辛基十二烷基酯、芥酸油烯基酯、异硬脂酸异 硬脂醇酯、苯甲酸2-辛基十二烷基酯、醇或多元醇辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯、肉豆蘧酸 异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、棕榈酸2-乙基己基酯、月桂酸2-己基癸 酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蘧酸2-辛基十二烷基酯和琥珀酸2-二乙基己酯。
[0161] 优选地,根据本发明的组合物包含至少一种非挥发性油,选自新戊酸酯,优选新戊 酸辛基十二烷基酯。
[0162] 优选地,该组合物包含相对于组合物的总重量的范围从5%至40重量%并且优选 从10 %至30重量%的非挥发性酯油的含量。
[0163] 根据另一个实施方案,极性非挥发性油可以为氟油。
[0164] 术语\"氟油\"是指包含至少一个氟原子的油。
[0165] 可以根据本发明使用的氟油可以选自如文献EP-A-847 752所述的氟硅氧烷油、 氟代聚醚和氟硅氧烷,以及全氟化合物。
[0166] 根据本发明,术语\"全氟化合物\"是指其中所有氢原子已被氟原子取代的化合物。
[0167] 根据一个优选实施方案,根据本发明的氟油选自全氟油。
[0168] 作为本发明中可用的全氟油的例子,可以提及全氟萘烷和全氟全氢菲。
[0169] 根据一个优选实施方案,该氟油选自全氟全氢菲,并且尤其是由Cr6ations Couleurs公司销售的Fiflow?产品。具体而言,可使用INCI名称为全氟全氢菲并且由F2Chemicals公司以参考名Fiflow220销售的氟油。
[0170] 根据另一个实施方案,极性非挥发性油可以为硅酮油。
[0171] 本发明中可使用的非挥发性硅酮油可以尤其选自尤其是25°C下粘度大于或等于 9厘沲(cSt)(9xl(T6m2/s)并且小于800OOOcSt、优选在50和600OOOcSt之间并且优选在 100和500OOOcSt之间的硅酮油。该硅酮的粘度可以根据标准ASTMD-445来测量。
[0172] 具体而言,非挥发性硅酮油可以选自:
[0173]-直链或支链的非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS);
[0174]-聚二甲基硅氧烷,其包含烷基、烷氧基或苯基基团,所述基团为侧基或在硅酮链 的端部,这些基团含有2至24个碳原子,例如由EvonikGoldschmidt以参考名AbilWax 9801销售的鲸蜡基聚二甲聚硅氧烷;
[0175]-苯基娃酮油,特别选自:
[0176]_苯基聚二甲基娃氧烧(trimethicone),尤其诸如苯基二甲基娃氧基二娃氧烧, 尤其以参考名DowCorning556CosmeticGradeFluid销售;
[0177] _苯基二甲聚硅氧烷;
[0178] -苯基二甲基娃氧基_苯基娃氧烧;
[0179]-二苯基二甲聚硅氧烷;
[0180] -_苯基甲基_苯基二娃氧烧;
[0181] -2-苯乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯;和
[0182]-三甲基五苯基三硅氧烷,尤其诸如由DowCorning以参考名PH-1555HRI或Dow Corning555CosmeticFluid(化学名:1,3, 5-三甲基-1,1,3, 5, 5-五苯基三硅氧烷;INCI 名称:三甲基五苯基三硅氧烷)销售的硅酮油;和
[0183]-三甲基甲硅烷氧基苯基二甲聚硅氧烷,尤其诸如由Wacker公司以参考名Belsi1 PDM1000销售的产品。
[0184] 优选地,该组合物中存在的所述非挥发性油选自:
[0185] _烃基油,优选选自非极性烃基油,例如聚丁烯、聚异丁烯、氢化聚异丁烯、聚癸烯 和/或氢化聚癸烯以及它们的混合物,和极性烃基油,优选选自植物的或植物来源的烃基 油,酯油,含有12至26个碳原子的脂肪醇,含有12至26个碳原子的脂肪酸和乙烯基吡咯 烷酮共聚物,以及它们的混合物,
[0186] _硅酮油,优选选自直链或支链的非挥发性聚二甲基硅氧烷和/或包含为侧基或 在所述硅酮链的端部的烷基、烷氧基或苯基基团的聚二甲基硅氧烷,这些基团含有2至24 个碳原子,例如,鲸蜡基聚二甲聚硅氧烷和/或苯基硅酮油,其优选是非挥发性的;氟油,
[0187] _以及它们的混合物。
[0188] 根据本发明的组合物可以包含相对于组合物的总重量的范围从5%至60重量%、 例如从10%至45重量%并且优选从15%至40重量%的(优选基于烃的)非挥发性极性 油的总含量。
[0189] 根据一种优选实施方案,非挥发性油(优选基于烃的)按相对于组合物的总重量 的范围从15%至90重量%、特别从25%至80重量%并且优选从35%至70重量%的总含 量存在。
[0190] 400G/M0L白勺与巨才军
[0191] 根据优选实施方案,根据本发明的组合物包含分子质量大于400g/mol的至少一 种非挥发性油,优选如上文所定义。
[0192] 优选地,根据本发明的组合物可以包含相对于核心组合物的总重量的范围从5% 至80重量%、例如从5%至60重量%并且优选从5%至50重量%的分子质量大于400g/ mol的油的总含量。
[0193] 更精确地,这种油可以为分子质量大于400g/mol、或甚至500g/mol、尤其650g/ mol的烃基或硅酮油。具体而言,该光泽油可以具有范围从400至10 000g/m〇l并且特别是 从650至10 000g/mol的摩尔质量。
[0194] 优选地,根据本发明的组合物包含分子质量范围从650至5000g/mol的至少一种 烃基或硅酮油。
[0195] 分子质量大于400g/mol的油可以为极性或非极性。
[0196] 分子质量大于400g/mol的油有利地为选自高摩尔质量的油、特别是具有范围从 500至10 000g/mol、特别是从500至8000g/mol并且更特别是从550至7500g/mol的摩尔 质量的油。
[0197] 优选地,分子质量大于400g/mol的油具有大于或等于1.45、尤其范围从1.45至 1. 6的折射指数。
[0198] 分子质量大于400g/mol的油优选为非挥发性油。
[0199] 有利地,本发明中可用的分子质量大于400g/mol的烃基油可以选自:
[0200] -非极性聚合物油,优选选自:
[0201] -聚丁烯,例如由Amoco公司销售或制造的IndopolH-100(摩尔质量或丽= 965g/mol)、IndopolH_300(MW= 1340g/mol)和IndopolH_1500(MW= 2160g/mol),和 / 或
[0202] -氢化聚异丁烯,例如由Amoco公司销售或制造的PanalaneH300E(MW= 1340g/ mol),Synteal公司销售或制造的Viseal20000(MW= 6000g/mol)和由Witco公司销售或 制造的RewopalPIB1000(MW= 1000g/mol),和 / 或
[0203]-聚癸烯和氢化聚癸烯,例如:MobilChemicals公司销售或制造的Puresyn 10 (MW = 723g/mol)和 Puresyn 150 (MW = 9200g/mol),
[0204]-以及它们的混合物,
[0205]-酯油,优选选自:
[0206] -具有范围从35至70的总碳数的直链脂肪酸酯,例如戊赤藓醇四壬酸酯(MW = 697g/mol);
[0207] -羟基化酯,例如,聚甘油-2三异硬脂酸酯(MW = 965g/mol),柠檬酸三异鲸蜡基 酯(MW = 864g/mol),二异硬脂醇苹果酸酯(MW = 639g/mol);
[0208] _芳族酯,例如,十三烧醇偏苯三酸酯,例如由Lipo Chemicals公司以名称 Liponate TDTM 销售的产品(MW= 757g/mol),
[0209] -C24_C28支链脂肪醇或脂肪酸酯,例如专利申请EP-A-0 955 039中所述那些,并且 尤其柠檬酸三异花生酯(MW = 1033. 76g/mol),戊赤藓醇四异壬酸酯(MW = 697g/mol),甘 油三异硬脂酸酯(MM = 891g/mol),甘油三(2-癸基)四癸酸酯(MW= 1143g/mol),戊赤藓 醇四异硬脂酸酯(MW = 1202g/mol),聚甘油-2四异硬脂酸酯(MW = 1232g/mol)或戊赤藓 醇四(2-癸基)四癸酸酯(MW= 1538g/mol);
[0210] -得自羟基化羧酸的至少一种三甘油酯与脂族一元羧酸和与脂族二羧酸的酯化的 聚酯,其任选为不饱和的,例如Zenitech以参考名Zenigloss销售的琥拍酸和异硬脂酸菌 麻油;
[0211] -通式HOU-OCO-RLCOO-RMh-OH的二醇二聚体和二酸二聚体的酯,其中R1表 示由二亚油二酸的氢化获得的二醇二聚体残基,R 2表示氢化二亚油二酸残基并且h表示范 围从1至9的整数,尤其是由Nippon Fine Chemical公司以商品名Lusplan DD-DA5?和 DD-DA7?4肖售的二亚油酸二醇二聚体的二亚油二酸酯,
[0212] -植物来源的油,例如芝蔴油(MW = 820g/mol),
[0213] -乙烯基吡咯烷酮共聚物,例如乙烯基吡咯烷酮/I-十六碳烯共聚物,由ISP公司 销售或制造的 Antaron V_216(MW = 7300g/mol),
[0214] _以及它们的混合物。
[0215] 分子质量大于400g/mol的油也可以是选自硅酮油的油并且特别是选自聚二甲基 娃氧烧(PDMS);苯基娃酮油,例如苯基三甲聚娃氧烧(phenyltrimethicone)(例如苯基三 甲聚娃氧烧,由Dow Corning以商品名DC 556销售)、苯基二甲聚娃氧烧、苯基三甲基甲 硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲聚硅氧烷、二苯基甲基二苯基-三硅氧烷、三甲基五苯 基三硅氧烷(尤其1,3, 5-三甲基-1,1,3, 5, 5-五苯基三硅氧烷,由Dow Corning以名称 PH-1555 HRI Cosmetic Fluid销售)以及它们的混合物的油。
[0216] 分子质量小于400g/mol的与巨挥发件油
[0217] 根据本发明的组合物可以包含分子质量小于400g/mol的至少一种非挥发性油。 该油可以为烃基或硅酮油。
[0218] 优选地,分子质量小于400g/mol的非挥发性油选自:
[0219] -合成酯,尤其是脂肪酸的合成酯,例如式的油,其中 表示含有1至30 个碳原子的直链或支链的高级脂肪酸残基并且R 2表示烃基链,其尤其为支链的,含有1至 30个碳原子,并且13〈1^+1?2〈30,例如purcellin油(辛酸鲸蜡硬脂酯)、异壬酸异壬酯、肉 豆蘧酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、苯甲酸c12-c15烷基酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、棕榈酸 2-乙基己酯、异硬脂酸异硬脂醇酯;醇或多元醇辛酸酯,癸酸酯或蓖麻油酸酯,例如丙二醇 二辛酸酯;羟基化酯,例如乳酸异硬脂酯或羟基硬脂酸辛酯;多元醇酯,例如丙二醇二辛酸 酯、新戊二醇二庚酸酯或二甘醇二异壬酸酯;和/或
[0220] _脂肪醇,其在室温下为液体,具有含有8至26个碳原子的支链和/或不饱和碳基 链,例如油醇、亚油醇、亚麻醇、异硬脂醇或辛基十二烷醇,如由Cognis公司以商业参考名 Eutanol G?销售;和/或
[0221] _油酸或亚油酸脂肪酸,例如油酸,亚油酸或亚麻酸;和/或
[0222] _硅酮油例如聚二甲基硅氧烷(PDMS);
[0223] _以及它们的混合物。
[0224] 挥发性油
[0225] 根据第一实施方案,根据本发明的组合物可以包含挥发性油。
[0226] 出于本发明的目的,术语\"挥发性油\"是指能够在室温和大气压力(760mmHg)下 在接触角蛋白材料后小于1小时内蒸发的油。本发明的挥发性有机溶剂和挥发性油为在 室温下为液体的挥发性有机溶剂和美容性油,在室温和大气压力下具有非零蒸汽压力,所 述蒸汽压力范围特别是从〇. 13Pa至40 000Pa(10_3至300mmHg)、特别是范围从1. 3Pa至 13000Pa(0. 01 至 lOOmmHg)并且更特别是范围从 1. 3Pa 至 1300Pa(0. 01 至 lOmmHg)。
[0227] 这些油可以为烃基油、硅酮油或氟油、或它们的混合物。
[0228] 具体而言,可以提及的挥发性油包括挥发性烃基油并且尤其是闪点小于或等于 80°C(具体来说,闪点根据ISOStandard3679测量)的挥发性烃基油,例如含有8至14 个碳原子的烃基油,并且尤其:
[0229]-支链C8_C14烷经,例如石油来源的C8_C14异烷烃(也称为异链烷烃),例如异十二 烷(也称为2, 2, 4, 4, 6-五甲基庚烷),异癸烷,和例如以商品名Isopar或Permethyl销售 的油,
[0230]-直链烷烃,例如由Sasol分别以参考名Parafol 12-97和Parafol 14-97销售的 正十二烷(C12)和正十四烷(C14)以及它们的混合物,i^一烷-十三烷混合物,在Cognis 公司的专利申请W0 2008/155 059的实施例1和2中获得的正i^一烷(C11)和正十三烷 (C13)的混合物,以及它们的混合物。
[0231] 挥发性溶剂优选选自含有8至14个碳原子的挥发性烃基油,以及它们的混合物。
[0232] 作为其他挥发性烃基油,并且尤其作为闪点小于或等于80°C的挥发性烃基油,还 可提及室温下为液体的酮,例如甲基乙基酮或丙酮;短链酯(总计含有3至8个碳原子), 例如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯或乙酸正丁酯;室温下为液体的醚,例如二乙醚、二甲醚 或二氯二乙醚;醇和尤其含有2至5个碳原子的直链或支链的低级一元醇,例如乙醇、异丙 醇或正丙醇。
[0233] 可以提及的闪点大于80°C的挥发性烃基油为异十六烷。
[0234] 根据第二实施方案,根据本发明的组合物不含挥发性油。
[0235] 糊状脂肪物质
[0236] 根据特别优选的实施方案,根据本发明的组合物包含至少一种糊状脂肪物质。
[0237] 出于本发明的目的,术语\"糊状脂肪物质\"旨在表示经历状态的可逆固/液改变的 亲脂脂肪化合物,其在固态中显示出各向异性晶体组织,并且在23°C的温度下包含液体部 分和固体部分。
[0238] 换句话说,糊状脂肪物质的起始熔点可小于23°C。23°C下测量的糊状脂肪物质的 液体部分可表示9%至97重量%的糊状脂肪物质。该液体部分在23°C下优选表示在15% 和85%之间且更优选在40%和85重量%之间。
[0239] 出于本发明的目的,熔点对应于在如标准ISO 11357-3 ;1999中描述的热分析 (DSC)中观察到的最吸热的峰的温度。糊状脂肪物质的熔点可使用差示扫描量热仪(DSC) (例如由TA Instruments以名称MDSC 2920销售的热量计)测量。
[0240] 测量方案如下:
[0241] 使放置于坩埚中的5mg糊状脂肪物质的样品以1(TC /分钟的加热速率经受范围 从-20°C至100°C的第一温度上升,然后以10°C /分钟的冷却速率从100°C冷却到-20°C,并 且最终以5°C /分钟的加热速率经受范围从-20°C至100°C的第二温度上升。在第二温度上 升期间,测量由空坩埚和含有糊状脂肪物质的样品的坩埚吸收的功率的差异的变化作为温 度的函数。糊状脂肪物质的熔点为对应于代表作为温度的函数的吸收功率的差异变化的曲 线的峰的顶部的温度的值。
[0242] 23°C下糊状脂肪物质的液体重量分数等于23°C下消耗的熔融热与糊状脂肪物质 的熔融热的比率。
[0243] 糊状脂肪物质的熔融热是由后者消耗以便从固态变至液态的热量。当所有其质量 呈结晶固体形式时,糊状脂肪物质被说成呈固态。当所有其质量呈液体形式时,糊状脂肪物 质被说成呈液态。
[0244] 糊状脂肪物质的熔融焓等于热解曲线的曲线下面积,所述热解曲线是使用差示扫 描量热仪(DSC),例如由TA Instrument公司以名称MDSC 2920销售的热量计,根据标准ISO 11357-3 ;1999,用5°C或10°C /分钟的温度上升获得。
[0245] 糊状脂肪物质的熔融热为使得糊状脂肪物质从固态变为液态所需的能量的量。其 以J/g表达。
[0246] 23°C下消耗的熔融热为由样品从固态改变为由液体部分和固体部分组成的状态 (其在23°C下所展现)所吸收的能量的量。
[0247] 32°C下测量的糊状脂肪物质的液体分数优选表示30%至100重量%的糊状脂肪 物质,优选50%至100%、更优选60%至100重量%的糊状脂肪物质。当32°C下测量的糊 状脂肪物质的液体分数等于100%时,糊状脂肪物质的熔融范围的端部的温度小于或等于 32。。。
[0248] 32°C下测量的糊状脂肪物质的液体分数等于32°C下消耗的熔融热与糊状脂肪物 质的熔融热的比率。32°C下消耗的熔融的热按23°C下消耗的熔融热的相同方式计算。
[0249] 糊状脂肪物质可以特别选自合成脂肪物质和蔬菜来源的脂肪物质。糊状脂肪物质 可以通过由植物来源的起始物质合成获得。
[0250] 糊状脂肪物质可以选自:
[0251] _羊毛脂和其衍生物,
[0252]-石油凝胶(也称为矿脂),
[0253]-多元醇醚,选自聚亚烷基二醇戊赤藓醇醚,糖的脂肪醇醚,以及它们的混合物,包 含5个氧乙烯(50E)单元的聚乙二醇戊赤藓醇醚(CTFA名称:PEG-5戊赤藓醇醚),包含5 个氧丙烯(50P)单元的聚丙二醇戊赤藓醇醚(CTFA名称:PPG-5戊赤藓醇醚),以及它们的 混合物,和更特殊是PEG-5戊赤藓醇醚,PPG-5戊赤藓醇醚和大豆油混合物(由Vevy以名称 Lanolide销售),其中混合物的成分为46/46/8重量比:46% PEG-5戊赤藓醇醚、46% PPG-5 戊赤藓醇醚和8 %大豆油,
[0254]-聚合或非聚合的硅氧烷化合物,
[0255]-聚合的或非聚合的氟化化合物,
[0256] _乙烯基聚合物,特别是:
[0257] 烯烃均聚物和共聚物,
[0258] 氢化双烯均聚物和共聚物,
[0259] 直链或支链的低聚物,其为优选含有(:8_(: 3(|烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的均 聚物或共聚物,
[0260] 低聚物,其为含有C8-C3(l烷基的乙烯基酯的均聚物和共聚物,和
[0261] 低聚物,其为含有C8-C3(l烷基的乙烯基醚的均聚物和共聚物,
[0262] _由一种或多种C2-C1(KI和优选C2-C5(l二醇之间的聚醚化产生的脂肪可溶聚醚,
[0263] -酯,
[0264]-和/或它们的混合物。
[0265] 在脂肪可溶聚醚中,特别考虑的是具有长链C6-C3(l环氧烷的环氧乙烷和/或环氧 丙烷的共聚物,更优选的是使得共聚物中环氧乙烷和/或环氧丙烷与环氧烷的重量比为 5:95至70:30。在该家族中,尤其将提及使得长链环氧烷被布置成具有平均分子量1000 至10 〇〇〇的嵌段的共聚物,例如聚氧乙烯/聚十二烷基乙二醇嵌段共聚物,例如由Akzo Nobel以商标名ElfacosST9销售的十二烷二醇(22mol)和聚乙二醇(450E)的醚。
[0266] 在所述酯中,尤其考虑以下:
[0267] _低聚甘油的酯,尤其双甘油酯,特别是己二酸和甘油的缩聚物,其甘油的羟基中 的一些已与诸如硬脂酸、癸酸和异硬脂酸的脂肪酸和12-羟基硬脂酸的混合物反应,例如, 由Sasol公司以参考名Softisan? 649销售的双(二甘油基)聚(2-酰基己二酸),
[0268]-含有C8-C3(l烷基的乙烯基酯均聚物,例如聚乙烯基月桂酸酯(尤其由Chimex公 司以参考名MexomerPP销售),
[0269]-花生醇丙酸酯,由Alzo以商标名Waxenol801销售,
[0270] _植物甾醇酯,
[0271]-脂肪酸三甘油酯和其衍生物,
[0272]-季戊四醇酯,
[0273]-二醇二聚体和二酸二聚体的酯,其中在其游离醇或酸官能团上与酸或醇基适当 酯化,尤其是二聚体二亚油酸酯;这种酯可以尤其选自具有以下INCI命名的酯:双-山嵛 基/异硬脂基/植物留醇二聚体二亚油基二聚体二亚油酸酯(Plandool G)、植物留醇/异 硬脂基/十六基/硬脂基/山嵛基二聚体二亚油酸酯(Plandool H or Plandool S)以及 它们的混合物,
[0274]-芒果脂,例如由AarhusKarlshamn公司以参考名Lipex 203销售的产品,
[0275]-氢化大豆油,氢化椰子油,氢化油菜籽油或氢化植物油的混合物,例如大豆、椰 子、棕榈树和油菜籽氢化植物油混合物,例如由AarhusKarlshamn(INCI名称:氢化植物油) 以参考名AkogelK)销售的混合物,
[0276]-牛油树脂,特别是具有INCI名称Butyrospermum Parkii Butter的牛油树脂,例 如由AarhusKarlshamn以参考名Sheas〇ftx销售的牛油树脂,
[0277]-以及它们的混合物。
[0278] 根据优选实施方案,糊状脂肪物质选自酯并且特别是双甘油酯和它们的混合物。
[0279] 在所述糊状化合物中,将优选选择双-山嵛基/异硬脂基/植物留醇二聚体二亚 油基、双(二甘油基)聚(2-酰基己二酸酯)、氢化蓖麻油二聚体二亚油酸酯,例如由Kokyu AlcoholKogyo销售的RisocastDA-L,和氢化菌麻油异硬脂酸酯,例如由NisshinOil销 售的SalacosHCIS(V-L),聚乙烯基月桂酸酯,芒果脂,牛油树脂,氢化大豆油,氢化椰子油, 氢化菜籽油和乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯共聚物,或它们的混合物。
[0280] 根据特别优选的实施方案,根据本发明的组合物包含糊状脂肪物质(即至少两种 不同糊状脂肪物质)的混合物。
[0281] 根据特别优选的实施方案,根据本发明的组合物包含氢化蓖麻油异硬脂酸酯,例 如,由Nisshin Oil销售的Salacos HCIS(V-L)。优选地,根据该实施方案,除了氢化蓖麻油 异硬脂酸酯之外,根据本发明的组合物还包含至少第二糊状脂肪物质。
[0282] 优选地,根据本发明的组合物包含相对于组合物的总重量的范围从0. 1%至50重 量%、尤其范围从1 %至45重量%并且特别范围从5%至40重量%的糊状脂肪物质的总含 量。
[0283] 根据另一个实施方案,组合物缺乏糊状脂肪物质。
[0284] 糊精酯
[0285] 根据本发明的组合物可以另外包含糊精的至少一种优选C12至C24并且特别是 c14-c18脂肪酸酯。
[0286] 优选地,糊精酯为糊精和C12_C18并且特别是C14_C18脂肪酸的酯。
[0287] 优选地,糊精酯选自糊精肉豆蘧酸酯和/或糊精棕榈酸酯,以及它们的混合物。
[0288] 根据具体实施方案,糊精酯为糊精肉豆蘧酸酯,尤其是例如由ChibaFlour公司以 名称RheopearlMKL-2销售的产品。
[0289] 根据优选实施方案,糊精酯为糊精棕榈酸酯。该产品可以例如选自由Chiba Flour 公司以名称Rheopearl TLfl:和Rheopearl KL?销售的那些。
[0290] 根据本发明的组合物可以特别优选包含相对于组合物的总重量的0. 1%至10重 量%并且优选0. 5%至5重量%的糊精酯总重量。
[0291] 根据本发明的组合物可以特别优选包含相对于组合物的总重量的0. 1%至10重 量%并且优选0. 5%至5重量%的糊精棕榈酸酯总重量,尤其诸如由Chiba Flour公司以名 称 Rheopearl TL 和 Rheopearl KL 销售的产品。
[0292] 蔗糖的羧酸酯
[0293] 根据本发明的组合物也可以包含蔗糖的至少一种C2_C6羧酸酯。
[0294] 更具体地讲,蔗糖的C2_C6羧酸酯选自乙酸、异丁酸和蔗糖的混合酯,并且特别是 鹿糖二乙酸酯六(2-甲基丙酸酯),例如由Eastman Chemical公司以名称Sustane SAIB Food Grade Kosher销售的产品(INCI名称:鹿糖乙酸酯异丁酸酯)。
[0295] 有利地,本发明的组合物可以包含相对于所述组合物的总重量的1%至15重量% 并且优选3%至10重量%的蔗糖的(: 2-(:6羧酸酯。
[0296] 保湿剂:
[0297] 根据本发明的组合物可以包含至少一种保湿剂。优选地,保湿剂可以选自:山梨 醇,多元醇,优选C 2_C8并且更优选C3_C6的多元醇,优选例如甘油、丙二醇、1,3- 丁二醇、二 丙二醇和双甘油,以及它们的混合物。
[0298] 根据具体实施方案,保湿剂为甘油。
[0299] 保湿剂优选按相对于组合物的总重量的0. 1%至10重量%的总含量存在于脂肪 相中。
[0300] 烃某树脂
[0301] 根据本发明的组合物包含至少一种烃基树脂。
[0302] 优选地,烃基树脂(也称为增粘树脂)的数均分子量小于或等于10 000g/m〇l、尤 其范围从250至5000g/mol、还更佳小于或等于2000g/mol并且尤其范围从250至2000g/ mol 〇
[0303] 数均分子量(Mn)由凝胶渗透液相色谱法(THF溶剂,用线性聚苯乙烯标准物确立 的校准曲线,折射检测器)测定。
[0304] 根据本发明的组合物的树脂有利地为增粘树脂。这种树脂尤其在Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, edited by Donatas Satas,3rd edition, 1989, pp 中有所描述。
[0305] 优选地,烃基树脂选自低分子量聚合物,可以根据它们包含的单体类型分类为:
[0306]-茚烃基树脂,优选例如来源于主要比例的茚单体与次要比例的选自苯乙烯、甲基 茚和甲基苯乙烯以及它们的混合物的单体的聚合的树脂。这些树脂可以任选被氢化。这些 树脂可以具有范围从290至1150g/mol的分子量。
[0307] 可提及的茚树脂的实例包括由Exxon Chem.公司以参考名Escorez 7105销售、由 Neville Chem.公司以 Nevchem 100 和 Nevex 100 销售、由 Sartomer 公司 Norsolene S105 销售、由Hercules公司以Picco 6100销售和由Resinall Corp?公司Resinall销售的那 些,或由Eastman Chemical公司以名称\"Regalite\"销售的氢化讳/甲基苯乙烯/苯乙烯 共聚物,特别是 Regalite R1100、Regalite R1090、Regalite R7100、Regalite R1010 烃类 树脂和Regal ite R1125烃类树脂;
[0308]-脂族戊烧双烯(pentanediene)树脂,例如来源于1,3-戊烧双烯(反式-或顺 式-间戊二稀)单体与选自异戊二烯、丁烯、2-甲基-2- 丁烯、戊烯和1,4-戊烷双烯以及 它们的混合物的次要单体的大多数聚合的那些。这些树脂可以具有范围从1000至2500g/ mol的分子量。
[0309] 这种1,3_戊烧双烯树脂例如由Eastman Chemical公司以参考名Piccotac 95、 由 Exxon Chemicals 公司以 Escorez 1304、由 Neville Chem 公司以 Nevtac 100、或由 Goodyear 公司以 Wingtack 95 销售;
[0310] -戊烷双烯和茚的混合树脂,其来源于戊烷双烯和诸如上述那些茚单体的混合物 的聚合,例如由Exxon Chemicals公司以参考名Escorez 2101、由Neville Chem.公司以 Nevpene 9500 由 Hercules 公司以 Hercotac 1148、由 Sartomer 公司以 Norsolene A 100、 和由 Goodyear 公司以 Wingtack 86、Wingtack Extra 和 Wingtack Plus 销售的树脂;
[0311] -环戊烷双烯二聚体的双烯树脂,例如来源于选自茚和苯乙烯的第一单体和选自 环戊烷双烯二聚体如二环戊二烯、甲基二环戊烷双烯和其他戊烷双烯二聚体以及它们的混 合物的第二单体的聚合的那些。这些树脂一般具有范围从500至800g/mol的分子量,例 如,由 Arizona Chemical Co.公司以参考名 Betaprene BR 100、由 Neville Chem.公司以 Neville LX-685-125 和 Neville LX-1000、由 Hercules 公司 Piccodiene 2215、由 Lawter 公司以Petro-Rez 200或由Resinall Corp.公司以Resinall 760销售的那些;
[0312] _异戊二烯二聚体的双烯树脂,例如来源于选自a-菔烯、菔烯和柠檬烯以及 它们的混合物的至少一种单体的聚合的萜烯树脂。这些树脂可具有范围从300至2000g/ mol的分子量。例如,这种树脂由Hercules公司以名称Piccolyte A115和S125或由 Arizona Chem 公司以 Zonarez 7100 或 Zonatac 105Lite 销售。
[0313] 还可提及某些改性树脂,例如氢化树脂,例如由Eastman Chemical Co.公司以名 称 Eastotac C6-C20 Polyolefin 销售、由 Exxon Chemicals 公司以参考名 Escorez 5300 销 售的那些、或由Neville Chem.公司销售的树脂Nevillac Hard或Nevroz、由Hercules公司 销售的树脂Piccofyn A_100、Piccotex 100 或Piccovar AP25 或由 Schenectady Chemical Co.公司销售的树脂SP-553。
[0314] 根据一个优选实施方案,烃基树脂选自茚烃基树脂、脂族戊二烯树脂、戊烷双烯和 茚的混合树脂、环戊烷双烯二聚体的双烯树脂和异戊二烯二聚体的双烯树脂、或它们的混 合物。
[0315] 优选地,该组合物包含至少一种化合物,其选自如此前所述的烃基树脂,尤其是茚 烃基树脂和脂族戊二烯树脂、或它们的混合物。根据一种优选实施方案,烃基树脂选自茚烃 基树脂。
[0316] 根据一种优选实施方案,树脂选自茚/甲基苯乙烯/氢化苯乙烯共聚物。
[0317] 具体而言,可以使用茚/甲基苯乙烯/氢化苯乙烯共聚物,例如由Eastman Chemical 公司以名称 Regalite 销售那些,例如 Regalite R 1100、Regalite R 1090、 Regalite R_7100、Regalite R 1010 烃树脂和 Regalite R 1125 烃树脂。
[0318] 优选地,经基树脂按相对于组合物的总重量的范围从1%至45重量%、优选范围 从3%至30重量%并且更优选范围从5%至25重量%的含量存在于根据本发明的组合物 中。
[0319] 优选地,烃基树脂按相对于组合物的总重量的范围从5%至25重量%并且更优选 范围从8%至20重量%的含量存在于根据本发明的组合物中。
[0320] 烃某嵌段共聚物
[0321] 优选地,根据本发明的组合物可以包含烃基嵌段共聚物,也称为嵌段共聚物,优选 可溶或可分散于如此前定义的液体脂肪相中的嵌段共聚物。
[0322] 这种化合物能够稠化或胶凝该组合物的有机相。优选地,烃基嵌段共聚物为非晶 形聚合物,其是指不具有结晶形式的聚合物。这种化合物具有成膜性质,即,当涂敷于皮肤 时,其能够形成膜。
[0323] 优选地,烃基嵌段共聚物得自至少一种苯乙烯单体。
[0324] 烃基嵌段共聚物可以尤其为两嵌段、三嵌段、多嵌段、径向或星型共聚物、或它们 的混合物。
[0325] 这种烃基嵌段共聚物在专利申请US-A-2002/005 562和在专利US-A-5 221 534 中有所描述。
[0326] 共聚物可以含有至少一种嵌段,其玻璃化转变温度优选小于20°C、优选小于或等 于〇°C、优选小于或等于-20°c并且更优选小于或等于-40°c。所述嵌段的玻璃化转变温度 可以在-150°C和20°C之间并且尤其在-KKTC至0°C之间。
[0327] 根据本发明的组合物中存在的烃基嵌段共聚物为由烯烃的聚合形成的非晶形共 聚物。该烯烃可以尤其为弹性体烯属不饱和单体。
[0328] 可以提及的烯烃的实例包括烯属碳化物单体,尤其含有一个或两个烯属不饱和键 并且含有2至5个碳原子,例如乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯或戊二烯。
[0329] 有利地,烃基嵌段共聚物为苯乙烯和烯烃的非晶形嵌段共聚物。
[0330] 尤其优选的是包含至少一种苯乙烯嵌段和包含选自丁二烯、乙烯、丙烯、丁烯和异 戊二烯或它们的混合物的单元的至少一种嵌段的嵌段共聚物。
[0331] 根据一个优选实施方案,烃基嵌段共聚物被氢化以在单体的聚合之后将减少残余 烯属不饱和键。
[0332] 具体而言,烃基嵌段共聚物为共聚物,任选的是氢化的,含有苯乙烯嵌段和乙烯/ C3-C4亚烷基嵌段。
[0333] 根据一个优选实施方案,根据本发明的组合物包含至少一种两嵌段共聚物,其优 选为氢化的,优选选自苯乙烯-乙烯/丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/ 丁二烯共聚物和苯乙 烯-乙烯/ 丁烯共聚物。两嵌段聚合物尤其由Kraton Polymers公司以名称Kraton? G1701E 销售。
[0334] 根据另一个优选实施方案,根据本发明的组合物包含至少一个三嵌段共聚物,其 优选为氢化的,优选选自苯乙烯 -乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/ 丁二烯-苯乙 烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯_苯乙烯共聚物和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物。三嵌段聚 合物尤其由 Kraton Polymers 公司以名称Kraton?G1650、Kraton?G1652、Kraton? D1101、Kraton?D1102 和Kraton?D1160 销售。
[0335] 根据本发明的一个实施方案,烃基嵌段共聚物为苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯三 嵌段共聚物。
[0336] 根据本发明的一个优选实施方案,尤其可能使用苯乙烯-丁基/乙烯-苯乙烯三 嵌段共聚物和苯乙烯-乙烯/ 丁烯两嵌段共聚物的混合物,尤其是由Kraton Polymers公 司以名称Kraton?G1657M销售的产品。
[0337] 根据另一个优选实施方案,根据本发明的组合物包含苯乙烯-丁基/乙烯-苯 乙烯氢化三嵌段共聚物和乙烯-丙烯-苯乙烯氢化星型聚合物的混合物,这种混合物可 能尤其处于异十二烷或处于另一种油中。例如,这种混合物由Penreco公司以商品名 Versagel? M5960 和 Versagel? M5670 销售。
[0338] 有利地,将诸如此前所述那些的两嵌段共聚物用作聚合的胶凝剂,特别是苯乙 烯-乙烯/丙烯两嵌段共聚物或两嵌段和三嵌段共聚物的混合物,如此前所述。
[0339] 烃基嵌段共聚物(或烃基嵌段共聚物的混合物)可以按相对于组合物的总重量的 范围从0. 1 %至15重量%并且优选范围从0.5%至10重量%的含量存在。
[0340] 优选地,当该组合物呈液体形式时,烃基嵌段共聚物按相对于组合物的总重量的 范围从3%至15重量%并且更优选范围从5%至10重量%的含量存在于根据本发明的组 合物中。
[0341] 优选地,烃基树脂与烃基嵌段共聚物的重量比在1和10之间。
[0342] 更优选地,烃基树脂与烃基嵌段共聚物的重量比在1和8之间。
[0343] 更优选地,当该组合物呈液体形式时,烃基树脂与烃基嵌段共聚物的重量比在1 和5之间并且优选在1和3之间。
[0344] 更优选地,当该组合物呈固体形式时,烃基树脂与烃基嵌段共聚物的重量比在2 和8之间并且优选在3和5之间。
[0345] 嵌段烯属共聚物
[0346] 根据一个实施方案,根据本发明的组合物可以包含至少一种嵌段烯属共聚物(也 称为嵌段烯属聚合物),含有至少第一嵌段,所述第一嵌段具有大于或等于40°C的玻璃化 转变温度(Tg)并且全部或部分来源于一种或多种第一单体,使得由这些单体制备的均聚 物具有大于或等于40°C的玻璃转变温度,和至少第二嵌段,所述第二嵌段具有小于或等于 20°C的玻璃转变温度并且全部或部分来源于一种或多种第二单体,使得由这些单体制备的 均聚物具有小于或等于20°C的玻璃转变温度,所述第一嵌段和所述第二嵌段经由包含第一 嵌段的所述第一成分单体的至少一个和第二嵌段的所述第二成分单体中的至少一个的统 计中间段连接到一起,并且所述嵌段共聚物具有大于2的多分散性指数I。
[0347] 根据本发明使用的嵌段聚合物因此包含至少第一嵌段和至少第二嵌段。
[0348] 术语\"至少一个嵌段\"是指一个或多个嵌段。
[0349] 术语\"嵌段聚合物\"是指包含至少两种不同嵌段和优选至少三种不同嵌段的聚合 物。
[0350] 术语\"烯属\"聚合物是指由烯属不饱和单体的聚合获得的聚合物。
[0351] 根据本发明使用的嵌段烯属聚合物专门由单官能单体制备。
[0352] 这是指根据本发明使用的嵌段烯属聚合物不含有任何多官能单体,作为多官能单 体的含量的函数,所述多官能单体使得可能破坏聚合物的直线性以获得支链或甚至交联聚 合物。根据本发明使用的聚合物不含有任何大分子单体(术语\"大分子单体\"是指含有聚 合物性质的侧基并且优选具有大于500g/mol的分子质量的单官能单体、或者仅在一个其 端部上包含可聚合(或烯属不饱和)端基的聚合物),其在接枝聚合物的制备中使用。
[0353] 要指出的是在上下文中,术语\"第一\"和\"第二\"嵌段不以任何方式决定聚合物的 结构中所述嵌段的顺序。
[0354] 本发明中所用聚合物的第一嵌段和第二嵌段可以有利地互相不相容。
[0355] 术语\"互相不相容嵌段\"是指,由对应于第一嵌段的聚合物和由对应于第二嵌段的 聚合物形成的混合物在室温(25°C )和大气压力(105Pa)下在为嵌段聚合物的主要重量量 的聚合溶剂中是不可混溶的,并且所述聚合物的混合物的含量相对于所述聚合物和所述聚 合溶剂的混合物的总重量大于或等于5重量%,应理解:
[0356] i)所述聚合物以使得各自重量比的范围从10/90至90/10的含量存在于混合物 中,并且
[0357] ii)对应于第一和第二嵌段的聚合物中每一者的平均(重均或数均)分子质量等 于嵌段聚合物的分子质量±15%。
[0358] 在聚合溶剂的混合物的情况下,并且如果两种或更多种溶剂以相同质量比例存 在,则所述聚合物混合物在它们的至少一者中不混溶。
[0359] 不必说,在单一溶剂中进行的聚合的情况下,该溶剂为主要量的溶剂。
[0360] 根据本发明的嵌段聚合物包含至少第一嵌段和至少第二嵌段,所述至少第一嵌段 和至少第二嵌段经由包含第一嵌段的至少一个成分单体和第二嵌段的至少一个成分单体 的中间段连接到一起。中间段(也称为中间嵌段)具有在第一和第二嵌段的玻璃转变温度 之间的玻璃转变温度Tg。
[0361] 中间嵌段为包含聚合物的第一嵌段的至少一个成分单体和聚合物的第二嵌段的 至少一个成分单体的嵌段,这使得这些嵌段能\"增容(compatibilized) \"。
[0362] 有利地,包含聚合物的第一嵌段的至少一个成分单体和聚合物的第二嵌段的至少 一个成分单体的中间段为统计聚合物。
[0363] 优选地,中间嵌段大致来源于第一嵌段和第二嵌段的成分单体。
[0364] 术语\"大致\"是指至少85%、优选至少90%、还更佳95%并且甚至还更佳100%。
[0365] 根据本发明的嵌段聚合物有利地为成膜的嵌段烯属聚合物。
[0366] 术语\"烯属\"聚合物是指由烯属不饱和单体的聚合获得的聚合物。
[0367] 术语\"成膜聚合物\"是指通过其自身或在存在辅助成膜剂的情况下能够在支撑体 上、尤其在角蛋白材料上形成连续沉积物。
[0368] 优选地,根据本发明的聚合物在其主干中不包含任何硅原子。术语\"主干\"是指相 对于侧链的聚合物的主链。
[0369] 优选地,根据本发明的聚合物并非水溶性的,S卩,在不改变pH的情况下,在至少1 重量%的活性物质含量和室温(25°C)下,该聚合物不可溶于水中或水和含有2至5个碳原 子的直链或支链低级一元醇(例如乙醇、异丙醇或正丙醇)的混合物中。
[0370] 优选地,根据本发明的聚合物并非弹性体。
[0371] 术语\"非弹性体聚合物\"是指这样的聚合物,当经受旨在拉伸其的强制力(例如 拉伸相对于其初始长度的30% )时,其在强制力中止时不返回基本上等于其初始长度的长 度。
[0372] 更具体而言,术语\"非弹性体聚合物\"表示在经受30%伸长之后瞬时恢复氏〈50% 并且延迟恢复R 2h〈70%的聚合物。优选地,氏〈30%并且R2h〈50%。
[0373] 更具体而言,聚合物的非弹性体性质根据以下方案来确定:
[0374] 通过在特氟隆涂层模具中浇注聚合物的溶液,然后在23±5°C和50± 10%相对湿 度下调节的环境中干燥7天,来制备聚合物膜。
[0375] 因此获得约100 厚的膜,从其上切割矩形样品(例如使用punch) 15mm宽和 80mm 长。
[0376] 使用以参考名Zwick销售的机器在与用于干燥相同的温度和湿度条件下,使该样 品经受拉伸应力。
[0377] 以50mm/min的速度拉伸样品,并且夹具之间距离为50mm,其对应于标本的初始长 度(1〇)。
[0378] 瞬时恢复氏按以下方式确定:
[0379]-样品拉伸30%(e最大),即约〇.3倍于其初始长度(I。)
[0380] -通过施加等于拉伸速度的返回速度(即50mm/min),释放强制力,并且在返回至 零强制力之前,测量样品的剩余伸长百分比(e i)。
[0381] 瞬时恢复(氏)百分比通过下式给出:
[0382]氏=(e最大-e ) / e最大)xlOO
[0383] 为确定延迟恢复,测量2个小时之后的样品剩余伸长百分比(□ 2h)(返回至零应 力负载之后2个小时)。
[0384] 延迟恢复百分比(R2h)通过下式给出:
[0385] R2h-( e最大-e 2h) / e最大)xlOO
[0386] 纯粹作为指导,根据本发明的一个实施方案的聚合物具有10 %的瞬时恢复 和 30%的延迟恢复1?211。
[0387] 本发明的聚合物的多分散性指数大于2。
[0388] 有利地,根据本发明的组合物中所用的嵌段聚合物具有大于2、例如范围从2至9、 优选大于或等于2. 5、例如范围从2. 5至8并且还更佳大于或等于2. 8并且尤其范围从2. 8 至6的多分散性指数I。
[0389] 聚合物的多分散性指数I等于重均质量Mw与数均质量Mn之比。
[0390] 通过凝胶渗透液相色谱法(THF溶剂,用线性聚苯乙烯标准物确立的校准曲线,折 射检测器),确定重均摩尔质量(Mw)和数均摩尔质量(Mn)。
[0391] 根据本发明的聚合物的重均质量(Mw)优选小于或等于300 000 ;例如,其范围从 35 000 至 200 000 并且还更佳从 45 000 至 150 000g/mol。
[0392] 根据本发明的聚合物的数均质量(Mn)优选小于或等于70 000 ;例如,其范围从10 000至60 000并且还更佳从12 000至50 000g/mol。
[0393] 优选地,根据本发明的聚合物的多分散性指数有利地大于2,例如范围从2至9,优 选大于或等于2. 5,例如范围从2. 5至8,并且还更佳大于或等于2. 8,尤其从2. 8至6。
[0394] Tg大于或等于40°C的第一嵌段
[0395] 例如,Tg大于或等于40°C的嵌段的Tg范围从40°C至150°C,优选大于或等于 50°C,例如范围从50°C至120°C并且还更佳大于或等于60°C,例如范围从60°C至120°C。
[0396] 根据称为福克斯定律(Fox\'slaw)的以下关系,指示用于第一和第二嵌段的玻璃 转变温度可以由各嵌段的成分单体的理论Tg值确定的理论Tg值,这可见于参考手册中,例 如 thePolymerHandbook,第3版,1989,JohnWiley:
【权利要求】
1. 美容组合物,其优选用于化妆和/或护理皮肤和/或嘴唇,所述美容组合物在生理上 可接受的介质中包含至少一种脂肪相,所述脂肪相包含: -至少一种油,其优选为非挥发性的; -至少疏水性二氧化硅气凝胶粒子; -至少一种烃基树脂,优选具有小于或等于10000g/m〇l的数均分子量; -所述组合物包含相对于所述组合物的总重量的小于5重量%的水,并且优选为无水 的。
2. 根据前述权利要求所述的组合物,其特征在于所述疏水性二氧化硅气凝胶粒子具有 范围从500至1500m2/g、优选从600至1200m2/g并且还更佳从600至800m 2/g的每单位质量 比表面积(SM),和表达为范围从1至1500 ii m、优选从1至1000 ii m、更优选从1至100 ii m、特 别是从1至30 ii m、更优选从5至25 ii m、还更佳从5至20 ii m并且甚至还更佳从5至15 ii m 的体积平均直径(D [0.5])的大小。
3. 根据前述任一项权利要求所述的组合物,其特征在于所述疏水气凝胶粒子具有吸油 能力,在湿点下测量,所述吸油能力的范围从5至18ml/g、优选从6至15ml/g并且还更佳从 8至12ml/g粒子。
4. 根据前述任一项权利要求所述的组合物,其特征在于所述疏水性气凝胶粒子具有范 围从0? 02g/cm3至0? 10g/cm3并且优选从0? 03g/cm3至0? 08g/cm3的振实密度。
5. 根据前述任一项权利要求所述的组合物,其特征在于所述疏水性二氧化硅气凝胶粒 子为用三甲基甲硅烷基表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶粒子,优选具有INCI名称甲硅 烷基化二氧化硅的疏水性二氧化硅气凝胶粒子。
6. 根据前述任一项权利要求所述的组合物,其特征在于所述疏水性气凝胶粒子按相 对于所述组合物的总重量的范围从〇. 1 %至15重量%、优选从0. 1 %至10重量%、优选从 0. 1 %至6重量%并且更优选从0. 2 %至4重量%的活性物质含量存在。
7. 根据前述任一项权利要求所述的组合物,其特征在于所述树脂为烃基茚树脂,优选 是氢化的,优选来源于茚单体和选自苯乙烯、甲基茚和甲基苯乙烯以及它们的混合物的单 体的聚合。
8. 根据前述任一项权利要求所述的组合物,其特征在于所述烃基树脂为选自氢化茚/ 甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的茚树脂。
9. 根据前述任一项权利要求所述的组合物,其特征在于所述烃基树脂以按相对于组合 物的总重量的范围从1 %至45重量%、优选范围从3%至30重量%并且更优选范围从5% 至25重量%的含量存在。
10. 根据前述任一项权利要求所述的组合物,其特征在于其包含至少一种烃基嵌段共 聚物,所述烃基嵌段共聚物优选为由尤其含有一个或两个烯属不饱和键、含有2至5个碳原 子的烯属碳化物单体的聚合形成的非晶形共聚物。
11. 根据前述权利要所述的组合物,其特征在于所述烃基嵌段共聚物包含至少一种苯 乙烯嵌段和包含选自丁二烯、乙烯、丙烯、丁烯和异戊二烯或它们的混合物的单元的至少一 个嵌段,所述烃基嵌段共聚物优选选自苯乙烯-乙烯/丙烯的、苯乙烯-乙烯/ 丁二烯的、 苯乙烯-乙烯/丁烯的任选地氢化的两嵌段共聚物和苯乙烯-乙烯/丁二烯-苯乙烯的、 苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯的、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯的和苯乙烯-丁二烯-苯乙 烯的任选地氢化的三嵌段共聚物,以及它们的混合物。
12. 根据权利要求10和11中任一项所述的组合物,其特征在于所述烃基嵌段共聚物为 苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯三嵌段氢化共聚物和苯乙烯-乙烯/丁烯两嵌段共聚物的混 合物。
13. 根据权利要求10至12中任一项所述的组合物,其特征在于所述烃基嵌段共聚物 按相对于所述组合物的总重量的范围从〇. 1 %至15重量%并且优选范围从0. 5%至10重 量%的含量存在于所述组合物中。
14. 根据前述任一项权利要求所述的组合物,其特征在于其包含至少一种蜡,其优选具 有大于或等于60°C和优选大于或等于65°C的熔点。
15. 根据前述权利要求所述的组合物,其特征在于其包含相对于所述组合物的总重量 的范围从0. 1 %至15重量%、还更佳从0. 5%至10重量%、优选范围从1 %至10重量%并 且还更佳从1%至7重量%的蜡总含量。
16. 根据前述任一项权利要求所述的组合物,其特征在于所述油为非挥发性油,优选选 自: _烃基油,优选选自非极性烃基油,例如聚丁烯、聚异丁烯、氢化聚异丁烯、聚癸烯和/ 或氢化聚癸烯以及它们的混合物,和极性烃基油,优选选自植物的或植物来源的烃基油,酯 油,含有12至26个碳原子的脂肪醇,含有12至26个碳原子的脂肪酸和乙烯基吡咯烷酮共 聚物,以及它们的混合物, -硅酮油,优选选自直链或支链的非挥发性聚二甲基硅氧烷和/或包含悬垂的或在所 述硅酮链的端部的烷基、烷氧基或苯基基团的聚二甲基硅氧烷,这些基团含有2至24个碳 原子,例如,鲸蜡基二甲聚硅氧烷和/或苯基硅酮油,其优选是非挥发性的; _氟油, -以及它们的混合物。
17. 根据前述任一项权利要求所述的组合物,其特征在于油、优选非挥发性的油、优选 烃基油的总含量的范围相对于所述组合物的总重量为15%至90重量%,特别是25%至80 重量%并且优选35%至70重量%。
18. 根据前述任一项权利要求所述的组合物,其特征在于其不含纳米大小的二氧化硅。
19. 根据前述任一项权利要求所述的组合物,其特征在于其不含疏水处理的煅制二氧 化硅,优选不含其INCI名称为二甲基甲硅烷基化二氧化硅的化合物。
20. 根据前述任一项权利要求所述的组合物,其特征在于其包含至少一种附加化合物, 所述附加化合物选自染料、糊精酯、糊状脂肪物质、成膜聚合物、嵌段烯属共聚物、有机凝胶 齐U、烃基聚酰胺、硅酮聚酰胺、聚氨酯、半结晶聚合物、附加填料、活性剂、特别是保湿活性剂 如甘油、抗氧化剂、甜味剂、保存碱化或酸化剂以及它们的混合物。
21. 根据前述任一项权利要求所述的组合物,其特征在于其包含至少一种染料,所述染 料优选选自颜料和/或珍珠质以及它们的混合物。
22. 根据前述任一项权利要求所述的组合物,其特征在于其在室温下呈液体形式,并且 优选地,其具有范围从1至25Pa. s、优选范围在2和20Pa. s之间并且还更佳在3和17Pa. s 之间的25°C下粘度。
23. 根据前述任一项权利要求所述的美容组合物,其特征在于其呈用于化妆皮肤和/ 或嘴唇的产品形式,特别是唇彩。
24.用于化妆和/或护理皮肤和/或嘴唇的美容方法,其包含将如前述权利要求任一项 中的定义的组合物涂覆至皮肤和/或嘴唇。
【文档编号】A61Q1/06GK104394832SQ201380032128
【公开日】2015年3月4日 申请日期:2013年6月21日 优先权日:2012年6月21日
【发明者】S.阿尔迪蒂, F.奥古斯特, V.佩雷斯诺瓦克 申请人:莱雅公司

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发布于 : 2021-03-25 阅读(0)
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